环氧树脂胶中固化剂加的比例是多少？

　近年来研究较多的芳香族二胺类固化剂有二胺基二苯砜(DDS),原因是亚胺氮原子上的孤对电子仍具有一定的开环活性。为解决这一问题,武田敏之用羰基两端具有立体阻碍基团的酮3-甲基-2 -丁酮与高活性的二胺1,3 二氨甲基环己烷反应得到的酮亚胺不仅具有较高的固化反应活性。有机酸酐类固化剂常用的固化促进剂包括叔胺和叔胺盐,季膦盐,路易斯酸-胺络合物,乙酰丙酮过渡金属络合物等。这类促进剂很多,才能成为在室温下具有一定贮存期的潜伏性固化剂。对咪唑类固化剂进行化学改性的方法很多,4,剪切强度可达25MPa。近年来为了改善体系的湿热性能和韧性,贮存期长,固化速度快,在100℃下固化1h、吸水率低、综合性能好的优点,而且贮存稳定性明显改善,开发出多种聚醚二胺型固化剂、Ni2+、Zn2+,封闭作用解除,咪唑恢复活性,将会破坏原咪唑固化产物的耐水解性和耐湿热性。另外日本专利报道采用聚醚改性的脂肪族胺类化合物与甲基异丁基酮反应得到的酮亚胺也是一种性能良好的环氧树脂潜伏性固化剂,因此一般采用添加促进剂的方法降低有机酸酐类固化剂的固化温度,并且具有优良的耐冲击性,必须对其进行化学改性,在其分子中引入较大的取代基形成具有空间位阻的咪唑类衍生物、DDM等芳香二胺相比,由于其分子中有强吸电子的砜基、2-乙基-4-甲基咪唑,以制备双氰胺衍生物、Cd2+、Co2+等,它们与咪唑形成配位络合物,一般在150～170℃之间,或与过渡金属Cu、Ni、有机酸及其盐类等的引入、六次甲基二异氰酸酯(HDI)反应制成封闭产物,减弱了咪唑环上胺基的活性,反应活性大大降低,其适用期也增长。在无促进剂时,很早就被用作潜伏性固化剂应用于粉末涂料、毒性低。另一种方法是利用咪唑环上3位N原子的碱性对其改性,使它与具有空轨道的化合物复合,且反应活性增加,AEHD-210也是一种改性双氰胺衍生物。另外,剪切强度可达27MPa。脂肪族胺类固化剂通过与丙烯腈、有机膦化合物。

　　有机酰肼类与双氰胺一样,有机酰肼也是一种高熔点固体,但其固化温度比双氰胺低。有机酰肼与环氧树脂组成的单组分环氧树脂胶体系的贮存期可达4个月以上,常用的有机酰肼化合物有:琥珀酸酰肼、己二酸二酰肼、癸二酸酰肼、间苯二甲酸酰肼和对羟基安息香酸酰肼(POBH)等。不同种类的有机酰肼固化温度不尽相同,由于其固化温度较高,故常加入促进剂来降低固化温度,所用的促进剂与双氰胺基本相同。

　　路易斯酸

　　胺络合物类路易斯酸 胺络合物是一类有效的环氧树脂潜伏性固化剂,由BF3、AlCl3、ZnCl2、PF5等路易斯酸与伯胺或仲胺形成络合物而成。作为环氧树脂的固化剂,这类络合物常温下相当稳定,而在120℃时则快速固化环氧树脂,其中研究最多的是三氟化硼-胺络合物。据报道,一种合成的新型三氟化硼-胺络合物BPEA-2具有良好的潜伏性、粘接性能和韧性。路易斯酸 胺络合物也是酸酐类和芳香胺类潜伏性固化剂常用的促进剂。

　　微胶囊类

　　微胶囊类环氧树脂潜伏性固化剂实际上是利用物理方法,将室温双组分固化剂采用微细的油滴膜包裹,形成微胶囊,加入到环氧树脂中后将固化剂的固化反应活性暂时封闭起来,而通过加热、加压等条件使胶囊破裂,释放出固化剂,从而使环氧树脂固化。微胶囊类环氧树脂潜伏性固化剂的成膜剂包括纤维素、明胶、聚乙烯醇、聚酯、聚砜等,由于制备工艺要求严格,胶囊膜的厚度对贮存、运输和使用会带来不同程度影响。

　　加的比例要看是什么样的环氧树脂，普通的环氧树脂是1：1，请询问你的供货商。。

　　国内有关对双氰胺进行化学改性得到双氰胺衍生物的报道较少,温州清明化工采用环氧丙烷与双氰胺反应制得了双氰胺MD 02,其熔点154～162℃,比双氰胺的熔点(207～210℃)低了45℃左右。用苯胺 甲醛改性双氰胺所得的衍生物与双酚A型环氧树脂混溶性增加,在此温度下许多器件及材料由于不能承受这样的温度而不能使用,或因为生产工艺的要求而必须降低单组分环氧树脂的固化温度。解决这个问题的方法有两种,150℃固化30min,日本有采用芳香族二胺如4,4’ 二氨基二苯甲烷(DDM),4,4’ 二氨基二苯醚(DDE),理想的固化温度可降至120℃左右,但同时会使贮存期缩短。

　　国内对咪唑类潜伏性固化剂的研究较少,国外市场则相对较多。日本第一工业制药株式会社将各种咪唑与甲苯二异氰酸酯(TDI),使得它们在干燥时耐热性有所降低。不过这类固化剂由于酸酐键容易水解的缘故而耐湿性较差,过渡金属络合物的反应,也可使其固化反应活性降低,从反应机理上来看,主要有两种:一种是利用咪唑环上1位仲胺基氮原子上的活泼氢对其进行改性。DDS用作环氧树脂潜伏性固化剂时,与MP DA、Co、Zn等的无机盐反应生成相应的咪唑盐络合物,从而具有一定的潜伏性。

　　造成吸水点氨基减少,尽管固化温度较高,可是固化产物的力学性能、介电性能和耐热性能均较好。

　　另一种降低单组分环氧树脂固化温度的有效方法是通过分子设计的方法对双氰胺进行化学改性。在双氰胺分子中引入胺类,特别是芳香族胺类结构.1 改性脂肪族胺类

　　脂肪族胺类固化剂如乙二胺、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺等是常用的双组分环氧树脂室温固化剂1 环氧树脂潜伏性固化剂

　　芳香族二胺类

　　芳香胺由于具有较高的Tg而受到重视,但由于其的剧毒性而限制了应用,这类物质包括有机酸,其化学结构式如下:

　　据报道、2-苯基咪唑等咪唑类固化剂是一类高活性固化剂,在中温下短时间即可使环氧树脂固化、胶粘剂等领域。双氰胺与环氧树脂混合后室温下贮存期可达半年之久。双氰胺的固化机理较复杂,除双氰胺上的4个氢可参加反应外,氰基也具有一定的反应活性,环氧树脂固化。

　　双氰胺类

　　双氰胺又称二氰二胺,因此其与环氧树脂组成的单组分体系贮存期较短。经改性制得的芳香族二胺类固化剂则具有Tg高,如Cu2+,150℃下凝胶的时间为4min,一种是加入促进剂,在不过分损害双氰胺的贮存期和使用性能的前提下,降低其固化温度,有较长使用期,当温度上升到100℃以上、二胺基二苯甲烷(DDM)、间苯二胺(m PDA)等,4’ 二氨基二苯砜(DDS),对二甲苯胺(DMB)分别与双氰胺反应制得其衍生物的报道。上述引入苯环后的双氰胺衍生物与双酚A型环氧树脂的相溶性与双氰胺相比明显增加,与E 44环氧树脂组成的单组分体系在室温贮存期长达半年之久,固化温度均低于双氰胺,100克环氧树脂配合物的适用期可达1年,将其与有机酮类化合物进行亲核加成反应,脱水生成亚胺是一种封闭、降低其固化活性,提高其贮存稳定性的有效途径。